油田生產(chǎn)中,由于地層的非均質(zhì)性,不可避免地要產(chǎn)生出水問(wèn)題。特別是為了保持地層壓力,采用早期注水開(kāi)發(fā)的油田,出水現(xiàn)象尤為嚴(yán)重。目前我國(guó)部分油田已進(jìn)入中后期注水開(kāi)發(fā),采出液中含油20%-30%,含水70%-80%。油田進(jìn)入高含水采油,成本不斷增加,因此把油井的高含水及水淹的主產(chǎn)液層進(jìn)行封堵,解放低含水層,提高油井產(chǎn)能,以及油井封堵大孔道和注水井調(diào)剖,是當(dāng)前我國(guó)采油工藝中面臨的主要問(wèn)題。
一、油田化學(xué)堵水、調(diào)剖概況
60年代,國(guó)內(nèi)外已經(jīng)開(kāi)始了油井堵水和注水井調(diào)剖的開(kāi)發(fā)工作。目前我國(guó)化學(xué)堵水、調(diào)剖劑品種繁多。無(wú)機(jī)類化學(xué)堵水、調(diào)剖劑,因?yàn)槭褂糜行诙袒虍a(chǎn)生后效應(yīng),如污染地層等副作用,施工工藝復(fù)雜,作業(yè)時(shí)間長(zhǎng),適應(yīng)面窄而受到限制。有機(jī)類發(fā)展較快,選擇性化學(xué)堵劑處理地層后,使地層只降水而不降油或主要降水而不太降低油產(chǎn)量;非選擇性堵劑本身在油水層作用相同,對(duì)地層孔隙均有堵塞或防止液體產(chǎn)出的作用。尤其是選擇性堵水劑,由于其施工工藝簡(jiǎn)單,作業(yè)時(shí)間短,適應(yīng)性強(qiáng),已受到高度的重視。選擇性堵水材料中,聚丙烯酰胺(PAM)及其水解體(HPAM)對(duì)油和水有明顯的選擇性,降低油的滲透率不超過(guò)10%,而降低水的滲透率可超過(guò)90%。
試驗(yàn)證明,在多孔介質(zhì)中,HPAM可使油的滲透率降低8%-15%,而對(duì)水的滲透率能降低60%-90%。因此,HPAM是一種優(yōu)良的選擇性堵水劑(或作調(diào)剖劑),國(guó)內(nèi)外均已取得較好的效果。目前我國(guó)各油田所使用的PAM及HPAM水凝膠濃度只有8%-10%,含水量很大,包裝運(yùn)輸較不經(jīng)濟(jì),由于生產(chǎn)方法的問(wèn)題,使產(chǎn)品中凝膠含量較高,溶解性很差,溶解過(guò)程中攪拌,導(dǎo)致分子量降低,使用中很不方便,嚴(yán)重影響了使用效果。固體粉劑產(chǎn)品,分子量分布寬,殘余單體含量高(100-500ppm),溶解時(shí)間較長(zhǎng),溶解不完全,有不溶小團(tuán)粒,注入地層后,常出現(xiàn)降低地層滲透率的現(xiàn)象,并受到施工氣溫限制,給現(xiàn)場(chǎng)使用帶來(lái)困難。此外,我國(guó)長(zhǎng)期采用以上兩種劑型配制的堵水、調(diào)剖劑,處理解決一般裂縫出水問(wèn)題,封堵強(qiáng)度和耐熱穩(wěn)定性也不夠理想,對(duì)于大縫、大洞嚴(yán)重漏失井還不能適應(yīng),因而未能大面積推廣。
二、膠乳型聚丙烯酰胺特點(diǎn)
為了解決國(guó)內(nèi)油田化學(xué)堵水、調(diào)剖中存在的問(wèn)題,天津大學(xué)開(kāi)發(fā)了W/O型聚丙烯酰胺高濃度膠乳。該產(chǎn)品是水溶性單體丙烯酰胺(AM)及其衍生物,采用HLB值3-6的非離子型低分子或高分子乳化劑,在W/O型乳液體系中進(jìn)行反相乳液聚合制成。產(chǎn)品是被水溶脹著的聚合物粒子(粒徑在80-1000nm)在油相中的膠體分散體,對(duì)水和油有很高的選擇性。它還具有分子量分布窄,分子量高(100-1000萬(wàn)),殘余單體含量少(<3ppm),易控制水解度,溶解速度快(<3min),放置穩(wěn)定性好,機(jī)械穩(wěn)定性好和凍融穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。而且該產(chǎn)品堵水、調(diào)剖效率高,耐熱穩(wěn)定性好(<150℃),堵后有效期長(zhǎng),藥劑無(wú)毒,無(wú)刺激性,貨源廣,成本較低,現(xiàn)場(chǎng)施工可靠,操作簡(jiǎn)便,可隨用隨配,減少了原材料的浪費(fèi)。因此,它是一種值得推廣的油田化學(xué)堵水、調(diào)剖劑。
三、膠乳堵水(或調(diào)剖)劑的制備及特性
以PAM(或HPAM)為主體配制的堵水、調(diào)剖劑,都可以用膠乳代替,效果都比較明顯。天津大學(xué)還開(kāi)發(fā)了以新型聚丙烯酰胺膠乳為主體制得的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)型(IPN)堵水劑,它是膠乳與另一水溶性高聚物(或兩種以上)經(jīng)過(guò)兩組份分別和同時(shí)全交聯(lián),形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)進(jìn)行堵水,其性能有以下特點(diǎn):
(1)適應(yīng)于封堵裂縫型孔隙、縫洞發(fā)育段較多、油藏的剩余厚度較大的油井,在碳酸鹽巖地層中,陰離子PAM膠乳比非離子PAM膠乳更有效。經(jīng)封堵后的油井有效期半年以上,不污染地層,無(wú)副作用。
(2)堵劑擠入油井中能將裂縫或高吸水部位部分或全部堵死,堵后強(qiáng)度大,在10MPa下不反吐。
(3)對(duì)從小縫小洞到大縫大洞,通過(guò)調(diào)整膠乳品種和堵劑其它組份,可以獲得性能不同的強(qiáng)度高、韌性好的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)型結(jié)構(gòu)堵水劑。
(4)堵劑遇油體積收縮,遇水體積呈幾十倍膨脹,對(duì)油和水有很好的選擇性。
(5)堵劑在室溫下放置半年以上不會(huì)交聯(lián),130℃以下交聯(lián)時(shí)間在4小時(shí)以上,還可以延緩交聯(lián)時(shí)間。
(6)堵劑耐熱穩(wěn)定性好,可耐高溫,在150℃以下
(7)堵劑無(wú)毒性、無(wú)刺激性,使用中十分可靠。
(8)配制和施工工藝簡(jiǎn)單,不受季節(jié)氣溫和水質(zhì)的影響,便于自動(dòng)化操作。
(9)通過(guò)調(diào)整堵劑結(jié)構(gòu),控制體系粘度和交聯(lián)時(shí)間,采取分段注入,可使堵劑滲透半徑加大,延長(zhǎng)有效期。
(10)可堵、可解,不損害地層。
總之,實(shí)際應(yīng)用中可根據(jù)情況,選用不同品種的聚合物和交聯(lián)劑、填料和其他助劑,調(diào)整互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)密度,調(diào)節(jié)性能,以適應(yīng)不同地質(zhì)結(jié)構(gòu)的需要。
四、膠乳型堵水劑性能
兩種或兩種以上聚合物從線型鏈到稠密交聯(lián)的網(wǎng)絡(luò),受許多因素影響。為適應(yīng)不同地質(zhì)結(jié)構(gòu),需調(diào)節(jié)堵劑性能,掌握影響堵劑結(jié)構(gòu)性能非常重要。
1、W/O型膠乳分子量
實(shí)驗(yàn)證明,隨著膠乳分子量的增加,堵劑的凝膠粘度增加。對(duì)于堵水(或調(diào)剖),膠乳分子量多大為好,要根據(jù)地質(zhì)條件而定。對(duì)于灰?guī)r,以600萬(wàn)左右為好;對(duì)致密的巖層,分子量約400萬(wàn),對(duì)較疏松巖層,分子量700萬(wàn)左右為好。膠乳的質(zhì)量直接影響堵劑的結(jié)構(gòu)性能,加以重視。
2、W/O型膠乳濃度
堵劑中如果增加膠乳的濃度,凝膠粘度也會(huì)增加,當(dāng)膠乳濃度大于1%以上時(shí),凝膠粘度增加很大,不易輸送,也不經(jīng)濟(jì),所以濃度應(yīng)控制在1%以下。
3、W/O型膠乳水解度
隨著膠乳水解度的增加,交聯(lián)時(shí)間延長(zhǎng),而凝膠粘度下降。因?yàn)槟z乳中可進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的主要是酰胺基,水解度越高,反應(yīng)的酰胺基團(tuán)越少,反應(yīng)的鍵合程度降低,反應(yīng)速度減慢。實(shí)驗(yàn)證明,水解度應(yīng)控制在20%以下。
4、交聯(lián)劑
交聯(lián)劑的種類和用量對(duì)堵劑性能有一定的影響,可以根據(jù)地層滲透率的大小,以及對(duì)封堵深度和滲透半徑的要求,合理選用交聯(lián)劑品種和用量。
5、填料
為調(diào)整地層滲透率和增加封堵強(qiáng)度,可以添加不同種類的填料(填充物),如石棉粉、碳酸鈣粉、皂土、膨潤(rùn)土、水泥、高嶺土、木質(zhì)素廢渣、漂珠、廢塑料球等。
6、W/O型膠乳的配位性
膠乳與很多水溶性高聚物有很好的配位性,可以制得不同性能的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò),這樣就擴(kuò)大了它的應(yīng)用范圍。膠乳對(duì)地層水沒(méi)有嚴(yán)格的要求,一般說(shuō)來(lái),多價(jià)離子如鈣、鎂能使陰離子型聚合物交聯(lián),如離子濃度低于750ppm時(shí),對(duì)陰離子影響較小。非離子型膠乳和這些離子一般都能配位。
五、W/O型膠乳堵水劑的應(yīng)用
膠乳型堵水劑在華北油田裂縫性碳酸鹽巖底水油藏施工,使用成功率為100%。例如,一個(gè)井深3216.62米,生產(chǎn)井段3109.75-3216.68米,日產(chǎn)水143米3,產(chǎn)油28噸,含水率83.4%,堵水后,日產(chǎn)水34-38米3,產(chǎn)油80-90噸,含水率30%,10天后含水率繼續(xù)降至25%。該井堵水后已累積增油3000多噸,累積減水36萬(wàn)米3,仍處于有效期。
堵水后的油井,一般10-30天即可收回成本。由此可見(jiàn),用W/O型膠乳堵水劑堵水后,對(duì)降水、增油、穩(wěn)產(chǎn)效果顯著,有效期長(zhǎng),強(qiáng)度大,應(yīng)用效果很好,應(yīng)該進(jìn)一步推廣應(yīng)用。