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技術知識

聚丙烯酰胺的特性

時間:2021-06-03 09:12:09

摘要:綜述了聚丙烯酰胺(PAM)水溶液的物理化學性質(zhì)。

聚丙烯酰胺(Polyacryamide,簡稱PAM)是一類重要的水溶性高分子聚合物,源于分子結(jié)構(gòu)上的特性,聚丙烯酰胺具有特殊的物理化學性質(zhì),易通過接枝或交聯(lián)得到支鏈或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多種改性物,廣泛應用于國民經(jīng)濟各個行業(yè),享有“百業(yè)助劑”之稱。隨著我國工業(yè)化迅速發(fā)展,聚丙烯酰胺應用范圍不斷擴大,需求量也不斷增加。

聚丙烯酰胺(PAM) 產(chǎn)品主要有3大劑型,即水溶液膠體、粉狀和乳液,每種劑型中都有不同離子型產(chǎn)品。根據(jù)PAM大分子鏈上官能基在水溶液中的離解性質(zhì),可將其分為陰離子型(CPAM)、陽離子型(APAM)、非離子型(NPAM)及兩性離子型。

PAM的應用主要視其水溶液的性質(zhì)而定,因此需要了解聚丙烯酰胺水溶液的特性,對聚丙烯酰胺的擴大應用和工業(yè)化快速發(fā)展具有重要意義。

聚丙烯酰胺水溶液的性質(zhì)

1、物理性質(zhì)

PAM能以任意比例溶于水,溶解不受溫度影響,其水溶液為均一清澈的高黏度液體。在適宜的低濃度下,聚合物溶液可視為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鏈間機械的纏結(jié)和氫鍵共同形成網(wǎng)狀節(jié)點;濃度較高時,由于溶液含有許多鏈-鏈接觸點,使得PAM溶液呈凝膠狀。

PAM水溶液與許多能和水互溶的有機物有很好的相容性,對電解質(zhì)有很好的相容性,對氯化胺、硫酸鈣、硫酸銅、氫氧化鉀、碳酸鈉、硼酸鈉、硝酸鈉、磷酸鈉、硫酸鈉、氯化鋅、硼酸及磷酸等物質(zhì)不敏感。

PAM水溶液的黏度不僅與相對分子質(zhì)量、濃度、溫度有關,而且還受pH值、水解度及含鹽量等因素影響。在一定溫度下,黏度隨PAM分子量和濃度的增高而增加,近似可成對數(shù)關系,對高分子量的PAM而言,即使百分之幾的質(zhì)量分數(shù),其溶液已相當黏稠。升高溫度能降低黏度但不顯著。水解度增加,黏度增加,無機鹽的存在會使溶液黏度下降。pH的大小直接影響水解PAM分子中羧基的解離程度,進而影響分子在水中的伸展程度,使黏度發(fā)生變化。

PAM水溶液為假塑性流體,濃度稍高時機械纏繞足以影響?zhàn)ざ?,其黏度隨剪切速率增加而下降,這是由于在剪切作用下大分子鏈伸展,堆積密度降低的結(jié)果。

PAM水溶液的穩(wěn)定性已能滿足許多應用方面的要求,但會受物理應力和化學反應的影響,或因細微的鏈構(gòu)象重排而使溶液在陳放數(shù)日或數(shù)周內(nèi),黏度越來越小,這將會降低它的使用效能。所以在制造和貯運時,要細心控制條件,一般貯存溫度不宜超過50℃或更低的溫度。其他因素包括剪切、光、超聲波和加熱都可使聚合物降解。

2、化學性質(zhì)

2.1 水解反應

PAM在80-100℃堿性條件下,可以通過它的酰胺基水解而轉(zhuǎn)化為含有羧基的聚合物,這種聚合物和丙烯酰胺-丙烯酸鈉共聚物的結(jié)構(gòu)相似。反應式如下:

由于水解產(chǎn)物中還含有酰胺基團,這表示酰胺基并未完全水解,因此這種水解產(chǎn)物稱為部分水解PAM。工業(yè)生產(chǎn)中,常采用在AM聚合前的溶液中加進堿,或者在聚合后的PAM膠體中拌進堿制造部分水解的PAM。用這種方法很容易得到水解度為30%(物質(zhì)的量分數(shù)) 的陰離子PAM產(chǎn)品。但要制備高水解度(特別是70%以上) 的陰離子PAM產(chǎn)品時,要用AM和丙烯酸鈉共聚的方法。

2.2 交聯(lián)反應

PAM與甲醛水溶液在酸性條件下共熱可發(fā)生交聯(lián)反應,分子間的酰胺基通過亞甲基而交聯(lián)成不溶性凝膠。反應式如下:

凝膠生成速率隨PAM和甲醛的濃度及溫度增加而增加,乙二醛、脲醛樹脂、密胺樹脂、酚醛樹脂等均可與PAM發(fā)生交聯(lián)反應。

2.3 羥甲基化反應

在堿性條件下, PAM水溶液與甲醛在40-60℃可發(fā)生羥甲基化反應。反應式如下:

PAM和甲醛的羥甲基化反應在酸性和堿性條件下均可進行,在堿性條件(pH值8-10)時反應速率很快;而在酸性條件下反應進行得較慢。因為這時大多數(shù)甲醛都以鏈狀形式存在,降低了其有效濃度。在高pH值下,上述反應在室溫下也能進行,若加熱到100℃以上則發(fā)生交聯(lián)反應,生成不溶性凝膠。

2.4 磺甲基化反應

PAM與亞硫酸氫鈉和甲醛在堿性條件下反應,可在酰胺基上引入磺甲基生成陰離子衍生物—磺甲基化PAM。反應式如下:

2.5 霍夫曼降解反應

PAM可與次鹵酸鹽(如次氯酸鈉或次溴酸鈉) 在堿性條件下反應,該反應稱為霍夫曼降解反應。反應式如下:

2.6 胺甲基化反應

PAM與甲醛和胺在堿性條件下作用,可生成N-甲基化丙烯酰胺聚合物,該反應稱曼尼奇反應。反應式如下: