目前世界上聚丙烯酰胺的生產(chǎn)都是由石油裂解得到的丙烯出發(fā)制造的。其過(guò)程包括三個(gè)步驟：合成丙烯腈，合成丙烯酰胺，聚丙烯酰胺單體聚合等。

國(guó)外工業(yè)化聚丙烯酰胺的聚合工藝技術(shù)主要有如下5種。前三種工藝均可以通過(guò)調(diào)整引發(fā)體系，生產(chǎn)不同分子量的聚丙烯酰胺產(chǎn)品。

1、乳液聚合工藝

乳液聚合工藝是將單體水溶液按一定比例加入到油相中，在乳化劑的作用下形成油包水型乳液，丙烯酰胺單體在此環(huán)境中進(jìn)行聚合反應(yīng)，取得濃度為20%以上的乳液聚合物產(chǎn)品，其產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量能達(dá)到2400萬(wàn)以上，黏度在70mPa·s以上。乳液聚合工藝在生產(chǎn)過(guò)程中減少了聚合物膠體的切割、造粒、干燥等工序，降低了聚合物工廠的設(shè)備投入和能耗，但同時(shí)增加了產(chǎn)品的運(yùn)輸和貯存量，在生產(chǎn)過(guò)程中需用大量的有機(jī)溶劑。美國(guó)CYTEC公司、法國(guó)SNF公司均擁有此項(xiàng)技術(shù)。

2、均聚現(xiàn)場(chǎng)水解工藝

均聚現(xiàn)場(chǎng)水解工藝是將在化工廠內(nèi)聚合取得的非離子聚丙烯酰胺干粉運(yùn)至聚合物注入現(xiàn)場(chǎng)溶解后，再加入氫氧化鈉進(jìn)行水解取得濃度為2.2%的陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品，最終產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量較高能達(dá)到2400萬(wàn)以上，粘度能達(dá)到70mPa·s上下，其它各項(xiàng)指標(biāo)均符合要求，這種工藝技術(shù)需要在油田注入現(xiàn)場(chǎng)建設(shè)多個(gè)水解非離子聚丙烯酰胺的小化工廠。英國(guó)汽巴公司、法國(guó)SNF公司擁有此項(xiàng)技術(shù)。

3、均聚后水解工藝

均聚后水解工藝主要由日本三菱化學(xué)公司開發(fā)，其工藝過(guò)程是先均聚成非離子聚丙烯酰胺，在造粒后加入氫氧化鈉水解，后通過(guò)干燥取得粉狀聚合物產(chǎn)品，產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量能達(dá)到2200萬(wàn)以下，粘度能達(dá)到50mPa·s以上，這種工藝技術(shù)的特點(diǎn)是較其它干粉生產(chǎn)工藝取得的產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量高，對(duì)產(chǎn)品類型可進(jìn)行靈活調(diào)整，但工藝過(guò)程較為復(fù)雜。

4、共聚合工藝

共聚合工藝采用丙烯酰胺和丙烯酸兩種聚合單體在較低的引發(fā)溫度條件下，由引發(fā)體系作用進(jìn)行共聚合反應(yīng)，聚合取得的膠體經(jīng)切割、造粒、干燥等過(guò)程取得粉狀陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品。這種技術(shù)在國(guó)外已應(yīng)用多年，世界上大多數(shù)聚丙烯酰胺產(chǎn)品為共聚物，陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量能達(dá)到2000萬(wàn)，粘度可達(dá)50mPa·s以上。該工藝的特點(diǎn)是可以根據(jù)不同的用途生產(chǎn)不同水解度的產(chǎn)品，產(chǎn)品的水解度可在0-70%的范圍內(nèi)調(diào)整。英國(guó)汽巴公司、法國(guó)SNF公司、美國(guó)CYTEC公司等均擁有共聚合技術(shù)。

5、前加堿共水解聚合工藝

采用丙烯酰胺和碳酸鈉兩種主要原料。這種工藝技術(shù)與其它工藝的主要區(qū)別是在聚合溶液制備過(guò)程中加入碳酸鈉，在進(jìn)行聚合反應(yīng)的同時(shí)進(jìn)行水解反應(yīng)，聚合和水解在同一反應(yīng)釜內(nèi)完成，在熟化過(guò)程中使水解反應(yīng)更加完全。法國(guó)SNF公司擁有此項(xiàng)技術(shù)。另外我國(guó)的大慶煉化公司1992年引進(jìn)的5.2萬(wàn)t/a聚丙烯酰胺裝置采用了這種技術(shù)。

國(guó)外生產(chǎn)高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺產(chǎn)品的工藝技術(shù)的主要特點(diǎn)是技術(shù)成熟可靠，但這些聚合物樣品經(jīng)檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)其性能仍與油田三采的要求有一定差距。