聚丙烯酰胺的抗鹽、抗剪切性能較差,且有一定的化學(xué)降解性能,因此,聚合物(PAM)驅(qū)油劑的耐鹽、增黏問(wèn)題已經(jīng)成為三次采油技術(shù)中較具挑戰(zhàn)性的研究課題。
影響溶液黏度的因素較多,本文主要硏究幾種離子對(duì)聚丙烯酰胺黏度的影響。以分子量500-700萬(wàn)的聚丙烯酰胺為原料,在一定溫度下,探究不同的放置時(shí)間及不同的離子濃度下所形成的聚丙烯酰胺水溶液的黏度,通過(guò)測(cè)量其不同情況下的黏度,研究離子對(duì)聚丙烯酰胺的降黏效果。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,聚合物的濃度越高,聚丙烯酰胺水溶液的黏度越大;聚合物濃度一定時(shí),加人一定的鹽,水溶液體系的黏度降低,且隨著鹽濃度的增加,體系黏度減小得更為明顯。當(dāng)鹽的量達(dá)到某一程度,體系的黏度不再減小。此類鹽的離子中,鈣、鎂、鋇等二價(jià)離子的降黏效果較為明顯,對(duì)聚丙烯酰胺水溶液黏度的影響依次為Ca2+>Mg2+>Ba2+>K+>Na+。
聚丙烯酰胺較早在1893年由Moureu用丙烯酰氯與氨在低溫下反應(yīng)制得,1954年首先在美國(guó)實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。起初,丙烯酰胺(AM)單體由丙烯腈(AN)經(jīng)硫酸催化水合而得,通過(guò)丙烯酰胺均可聚合制得非離子型聚丙烯酰胺(PAM),隨后開發(fā)了用堿部分水解的陰離子型聚丙烯酰胺。
20世紀(jì)70年代,隨著丙烯酰胺生產(chǎn)的二代“催化水合法”和第三代“微生物工程法”工藝技術(shù)的相繼問(wèn)世,聚丙烯酰胺的系列產(chǎn)品不斷被開發(fā)。
20世紀(jì)90年代,國(guó)外對(duì)兩性聚丙烯酰胺的開發(fā)較為活躍,已有產(chǎn)品問(wèn)世。
我國(guó)對(duì)聚丙烯酰胺的研究和生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代,生產(chǎn)工藝主要有水溶液聚合法、反向乳液聚合法、反相懸浮聚合法、輻射引發(fā)法。
聚丙烯酰胺的大多數(shù)應(yīng)用環(huán)境都存在不同的鹽,其離子的特性可以改變聚丙烯酰胺的溶解性、黏度、溶液的性質(zhì)。本文以分子量為500-700萬(wàn)的部分水解聚丙烯酰胺為研究對(duì)象,測(cè)定一定溫度下、不同的放置時(shí)間和不同鹽的濃度下,形成的聚丙烯酰胺水溶液的離子聚合物,評(píng)價(jià)不同離子對(duì)其黏度的影響,進(jìn)而分析對(duì)其黏度影響較大的鹽的作用機(jī)理。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)材料和儀器
氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋇(均為分析純)。
SXKW型數(shù)顯控溫電熱套,TD型電子天平,NDJ-85數(shù)字顯示黏度計(jì),HH-(2)雙孔恒溫水浴鍋。
1.2 HPAM/鹽離子水溶液的配制
配制1.0g·L-1的聚丙烯酰胺水溶液,分別加入0.1-2.0g·L-1的鹽,攪拌均勻,置于50℃的恒溫水浴鍋中恒溫,每隔一段時(shí)間測(cè)量一次黏度。開始時(shí)測(cè)量時(shí)間間隔較短,等到聚合物水溶液穩(wěn)定之后,時(shí)間間隔較長(zhǎng)一些。以水為溶劑,分別配制500、1000、1500、2000、3000、5000mg·L-1的HPAM水溶液。
2、結(jié)果與討論
2.1 空白實(shí)驗(yàn)
表1聚合物黏度的空白實(shí)驗(yàn)
聚合物濃度/mg·L-1 | 放置時(shí)間/h | |||||||
0 | 1 | 2 | 5 | 10 | 24 | 48 | 72 | |
500 | 0.084 | 0.086 | 0.082 | 0.086 | 0.086 | 0.086 | 0.085 | 0.086 |
1000 | 0.134 | 0.138 | 0.138 | 0.137 | 0.139 | 0.136 | 0.138 | 0.136 |
1500 | 0.256 | 0.260 | 0.257 | 0.261 | 0.258 | 0.258 | 0.260 | 0.258 |
2000 | 0.335 | 0.337 | 0.338 | 0.336 | 0.337 | 0.336 | 0.336 | 0.336 |
3000 | 0.473 | 0.474 | 0.476 | 0.480 | 0.474 | 0.475 | 0.476 | 0.473 |
5000 | 0.654 | 0.670 | 0.681 | 0.678 | 0.675 | 0.668 | 0.672 | 0.676 |
不加入鹽,測(cè)定聚合物的黏度,結(jié)果見表1。由表1可知,隨著聚合物濃度增加,水溶液的黏度逐漸增加,其黏度大小不隨時(shí)間的變化而變化,且聚合物濃度越大,其體系越不穩(wěn)定,不易控制。
2.2 離子對(duì)聚丙烯酰胺黏度影響
用水配制HPAM溶液,濃度為1.0g·L-1。使用的鹽有氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋇。對(duì)不同放置時(shí)間、不同鹽濃度的HPAM的水溶液聚合物的黏度進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果如下。
1)氯化鈉/HPAM水溶液的黏度數(shù)據(jù)見表2。
表2HPAM黏度與NaCl濃度的關(guān)系(50℃)
放置時(shí)間/h | NaCl濃度/g·L-1 | |||||||
0.1 | 0.2 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | ||||
0.0 | 0.028 | 0.034 | 0.016 | 0.014 | 0.011 | |||
0.5 | 0.030 | 0.028 | 0.015 | 0.012 | 0.010 | |||
1.0 | 0.031 | 0.030 | 0.014 | 0.012 | 0.010 | |||
2.0 | 0.031 | 0.030 | 0.015 | 0.012 | 0.010 | |||
24.0 | 0.030 | 0.028 | 0.015 | 0.012 | 0.010 | |||
48.0 | 0.034 | 0.027 | 0.014 | 0.012 | 0.010 |
由表2可知,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),黏度基本穩(wěn)定不變。與空白實(shí)驗(yàn)對(duì)比,聚合物體系的黏度減小,說(shuō)明氯化鈉起到了減小黏度的作用。并且隨著氯化鈉濃度的增加,其黏度減小的作用愈加明顯。
2)氯化鉀/HPAM水溶液的黏度數(shù)據(jù)見表3。
表3HPAM黏度與KCl濃度的關(guān)系(50℃)
放置時(shí)間/h | KCl濃度/g·L-1 | |||||||
0.1 | 0.2 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | ||||
0.0 | 0.027 | 0.025 | 0.016 | 0.014 | 0.010 | |||
0.5 | 0.029 | 0.026 | 0.017 | 0.013 | 0.011 | |||
1.0 | 0.026 | 0.024 | 0.015 | 0.012 | 0.009 | |||
2.0 | 0.025 | 0.025 | 0.016 | 0.013 | 0.010 | |||
24.0 | 0.025 | 0.023 | 0.015 | 0.013 | 0.010 | |||
48.0 | 0.024 | 0.022 | 0.016 | 0.014 | 0.007 |
由表3可知,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),黏度基本穩(wěn)定不變。與空白實(shí)驗(yàn)對(duì)比,其聚合物體系的黏度減小,說(shuō)明氯化鉀起到了減小黏度的作用。并且隨著氯化鉀濃度的增加,其黏度減小的作用越明顯。
3)氯化鈣/HPAM水溶液的黏度數(shù)據(jù)見表4。
表4HPAM黏度與CaCl2濃度的關(guān)系(50℃)
放置時(shí)間/h | CaCl2濃度/g·L-1 | |||||||
0.1 | 0.2 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | ||||
0.0 | 0.016 | 0.009 | 0.007 | 0.005 | 0.003 | |||
0.5 | 0.015 | 0.010 | 0.006 | 0.005 | 0.002 | |||
1.0 | 0.015 | 0.011 | 0.007 | 0.005 | 0.003 | |||
2.0 | 0.015 | 0.010 | 0.007 | 0.005 | 0.003 | |||
24.0 | 0.015 | 0.009 | 0.007 | 0.005 | 0.003 | |||
48.0 | 0.015 | 0.009 | 0.006 | 0.005 | 0.003 |
由表4可知,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),黏度基本穩(wěn)定不變。與空白實(shí)驗(yàn)對(duì)比,發(fā)現(xiàn)聚合物體系的黏度減小,說(shuō)明氯化鈣起到了減小黏度的作用。并且隨著氯化鈣濃度的增加,黏度減小的作用越明顯。與氯化鈉、氯化鉀相比,氯化鈣的降黏作用更為明顯。
4)氯化鋇/HPAM水溶液的黏度數(shù)據(jù)見表5。
表5HPAM黏度與BaCl2濃度的關(guān)系(50℃)
放置時(shí)間/h | BaCl2濃度/g·L-1 | |||||||
0.1 | 0.2 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | ||||
0.0 | 0.023 | 0.018 | 0.010 | 0.007 | 0.004 | |||
0.5 | 0.024 | 0.019 | 0.008 | 0.006 | 0.004 | |||
1.0 | 0.025 | 0.020 | 0.009 | 0.006 | 0.003 | |||
2.0 | 0.024 | 0.019 | 0.009 | 0.007 | 0.003 | |||
24.0 | 0.024 | 0.018 | 0.008 | 0.007 | 0.003 | |||
48.0 | 0.024 | 0.018 | 0.008 | 0.007 | 0.003 |
由表5可知,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),黏度基本穩(wěn)定不變。與空白試驗(yàn)對(duì)比,發(fā)現(xiàn)聚合物體系的粘度減小,說(shuō)明氯化鋇起到了減小黏度的作用。并且隨著氯化鋇濃度的增加,黏度減小的作用越明顯。氯化鋇和氯化鈣的降黏作用相似。
5)氯化鎂/HPAM水溶液的黏度數(shù)據(jù)見表6。
表6HPAM黏度與MgCl2濃度的關(guān)系(50℃)
放置時(shí)間/h | MgCl2濃度/g·L-1 | |||||||
0.1 | 0.2 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | ||||
0.0 | 0.025 | 0.015 | 0.008 | 0.005 | 0.004 | |||
0.5 | 0.026 | 0.014 | 0.008 | 0.006 | 0.004 | |||
1.0 | 0.025 | 0.014 | 0.009 | 0.006 | 0.003 | |||
2.0 | 0.024 | 0.015 | 0.009 | 0.007 | 0.002 | |||
24.0 | 0.027 | 0.015 | 0.008 | 0.006 | 0.003 | |||
48.0 | 0.026 | 0.015 | 0.008 | 0.007 | 0.003 |
由表6可知,隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),黏度基本穩(wěn)定不變。與空白實(shí)驗(yàn)對(duì)比,發(fā)現(xiàn)聚合物體系的黏度減小,說(shuō)明氯化鎂起到減小黏度的作用。并且隨著氯化鎂濃度的增加,黏度減小的作用越明顯。當(dāng)鹽離子濃度達(dá)到一定值時(shí),膠液的黏度基本穩(wěn)定,不再隨著鹽離子濃度的增加而降低。
由以上各表數(shù)據(jù)分析可知,HPAM部分水解作為聚電解質(zhì),其在溶液中構(gòu)象的改變導(dǎo)致黏度隨鹽濃度的增加而變化。加入低濃度鹽時(shí),分子鏈較大伸展,表現(xiàn)為具有高黏度。隨著鹽濃度增加,溶液離子的強(qiáng)度增加,低分子反離子滲入高分子離子,屏蔽了有效電荷,使高分子鏈?zhǔn)湛s,導(dǎo)致黏度迅速降低。當(dāng)有一定的鹽存在時(shí),降黏作用會(huì)逐漸減小,黏度降低變得平緩。當(dāng)加入CaCl2、MgCl2時(shí),HPAM溶液黏度隨鹽濃度的增加急劇降低。這是因?yàn)殡S著高價(jià)離子的增加,疏水締合物受到反電荷的靜電屏蔽作用,分子鏈卷曲,其在溶液中的締合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)被破壞,使得溶液黏度降低。
3、結(jié)論
本文主要研究了幾種鹽離子對(duì)聚丙烯酰胺黏度的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),聚合物濃度越高,聚丙烯酰胺水溶液的黏度越大;聚合物濃度一定時(shí),加入一定的鹽,水溶液體系的黏度降低,并且隨著鹽濃度的增加,體系黏度減小得更明顯。幾種鹽離子中,鈣、鎂、鋇等二價(jià)離子的效果較為明顯。當(dāng)鹽的量達(dá)到某一程度,體系的黏度就不再減小。陽(yáng)離子對(duì)聚丙烯酰胺水溶液黏度的影響依次為Ca2+>Mg2+>Ba2+>K+>Na+。