摘要:對(duì)氨水中的有機(jī)懸浮物采用聚丙烯酰胺(PAM)進(jìn)行絮凝。通過(guò)絮團(tuán)特征、清液特征、絮團(tuán)聚集程度以及氨水中絮團(tuán)體積的變化率同絮凝時(shí)間的關(guān)系,比較了不同添加量、不同種類的PAM絮凝效果。結(jié)果表明,采用陰離子型聚丙烯酰胺和陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺相結(jié)合的絮凝方式,能較好地絮凝氨水中的有機(jī)懸浮物。較好的絮凝方式是:在140r/min攪拌中,往氨水中加入分子量為1100萬(wàn)、濃度為1‰的陰離子型聚丙烯酰胺15mL/L,攪拌1min;調(diào)轉(zhuǎn)速為60r/min,加入離子度為20%-25%、濃度為1‰的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺5mL/L,攪拌5min,靜止1h。
某單位排出的氨水中含有大量的懸浮物,經(jīng)分析是一種醇類有機(jī)物。該物質(zhì)不溶于氨水,而是基本均勻地懸浮在氨水中。由于有機(jī)懸浮物太多,該氨水不能使用。只要將有機(jī)懸浮物處理后,把氨水濃度補(bǔ)到規(guī)定濃度,便可直接回用。在去除有機(jī)懸浮物方面,一種比較經(jīng)濟(jì)、方便的方法是絮凝處理。該氨水在回用時(shí),要求不能引入不宜去除的新的離子。聚丙烯酰胺(PAM)對(duì)水體中懸浮物、油類、有機(jī)膠狀物絮凝效果相當(dāng)好,具有用量少、絮凝速度快及受共存鹽類、pH值、溫度影響小,生成污泥量少,且容易處理等優(yōu)點(diǎn)。采用不同添加量、不同種類的聚丙烯酰胺對(duì)該氨水中有機(jī)懸浮物進(jìn)行了絮凝實(shí)驗(yàn)。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 試劑與儀器
GSP-07陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量≥1200萬(wàn),離子度≤10%),GSP-405D陰陽(yáng)兩性型聚丙烯酰胺(分子量為1000-1200萬(wàn),陰離子度為10%,陽(yáng)離子度為15%),陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量為500-800萬(wàn),離子度為20%-25%),陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為500、600萬(wàn),離子度≤10%),陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為700、800、900萬(wàn),離子度≤15%-25%),陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為1100萬(wàn),離子度≤25%),陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為1200、1400萬(wàn),離子度≤15%-25%),以上均為工業(yè)品。
JJ-1精密增力電動(dòng)攪拌器;500mL燒杯若干個(gè)。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1 配制絮凝劑 將PAM配成1‰的水溶液。
1.2.2 絮凝方法 氨水用量每次均為400mL,pH=11.5,溫度為10℃。將一定量的絮凝劑在攪拌中直接加入氨水中,起初轉(zhuǎn)速為140r/min,攪拌1min,隨后調(diào)整轉(zhuǎn)速為60r/min,攪拌5min,靜止1h。
2、結(jié)果與討論
2.1 不同種類PAM對(duì)氨水中有機(jī)懸浮物的絮凝結(jié)果
陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺的離子度為20%-25%,分子量為500-800萬(wàn),結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺的絮凝結(jié)果
PAM用量/mL | 絮團(tuán)特征 | 清液特征 | 絮團(tuán)聚集程度 |
4 | 較小,形成慢 | 透亮,有少量絮團(tuán) | 上浮慢,聚集弱 |
6 | 一般 | 亮,有少量絮團(tuán) | 上浮一般,聚集一般 |
8 | 較大 | 比較亮 | 上浮迅速,聚集緊 |
10 | 最大 | 較亮 | 上浮更快,絮團(tuán)致密,疏水性更好 |
由表1可知,PAM加入量越大其絮團(tuán)越大,清液越亮,絮團(tuán)聚集程度越好;當(dāng)加入量為8mL/400mL時(shí),絮凝效果比較理想,絮凝后水質(zhì)清亮度高,絮團(tuán)的疏水性好,絮團(tuán)的含水率低。缺點(diǎn)是在pH>11時(shí),產(chǎn)生絮團(tuán)慢且小,更加致命的弱點(diǎn)是其成本太高,是陰離子型聚丙烯酰胺價(jià)格的2倍。
GSP-07其分子量≥1200萬(wàn),離子度≤10%;其分子量為500-800萬(wàn),離子度為20%-25%。以上兩種均屬于陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺,主要是靠電中和作用使負(fù)溶膠凝聚,因此分子量對(duì)絮凝效果影響不大,一般采用低分子量,絮凝效果見(jiàn)表2。
表2 GSP-07和科苑的絮凝效果
PAM | 絮團(tuán)特征 | 清液特征 | 絮團(tuán)聚集程度 | |
品種 | 用量/mL | |||
GSP-07 | 6 | 較大 | 略顯渾濁 | 上浮適中,聚集力相對(duì)弱 |
科苑 | 6 | 較大 | 清亮 | 上浮快,聚集力強(qiáng) |
由表2可知,離子度越大,絮凝效果越好。
GSP-405D陰陽(yáng)兩性PAM的絮凝效果見(jiàn)表3。
表3 GSP-405D的絮凝效果
GSP-405D用量/mL | 絮團(tuán)特征 | 清液特征 | 絮團(tuán)聚集程度 |
1 | 最小 | 略顯渾濁 | 弱,上浮較慢 |
2 | 比較小 | 清亮 | 一般,上浮慢 |
3 | 一般 | 略顯渾濁 | 一般,上浮一般 |
4 | 大 | 過(guò)濾后透亮 | 強(qiáng),上浮快 |
7 | 較大 | 略顯渾濁 | 較強(qiáng),上浮較快 |
10 | 最大 | 渾濁 | 最強(qiáng),上浮最快 |
由表3可知,該種絮凝劑加入量越大其絮團(tuán)越大,上浮越快,聚集力越強(qiáng),但當(dāng)加入量達(dá)10mL/400mL時(shí),清液變渾濁;只有加入量為4mL/400mL時(shí),絮凝后的清液清亮。該絮凝劑本身從電荷上相互抵消,使絮凝效果大打折扣,而且每次要調(diào)出最佳絮凝量比較慢,即照顧了清液亮度的同時(shí),由于絮團(tuán)太小,在過(guò)濾時(shí)有可能穿濾。
陰離子型聚丙烯酰胺的分子量為500萬(wàn)的絮凝效果見(jiàn)表4。
表4 陰離子型聚丙烯酰胺的絮凝效果
PAM用量/mL | 絮團(tuán)特征 | 清液特征 | 絮團(tuán)聚集程度 |
1 | 較小 | 清亮 | 上浮較慢,聚集太弱 |
2 | 適中 | 清亮 | 上浮適中 |
4 | 形成絮團(tuán)快且大 | 清液較亮 | 上浮快 |
6 | 較大,出現(xiàn)也較快 | 清亮 | 上浮較快,聚集也較強(qiáng) |
8 | 更大 | 略顯渾濁 | 上浮更強(qiáng),聚集更強(qiáng) |
10 | 特大 | 有些渾濁 | 上浮特快,聚集特強(qiáng) |
由表4可知,隨著絮凝劑加入量變大,絮團(tuán)變大,聚集變強(qiáng);但用量超過(guò)6mL/400mL時(shí),清液由清亮變成渾濁。因此,絮凝劑的加入量應(yīng)以清液和絮團(tuán)同時(shí)達(dá)到比較好的效果為標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)加入量為6mL/400mL時(shí),絮團(tuán)較大,清液亮且聚集較強(qiáng)。該種絮凝劑對(duì)中等含量的有機(jī)懸浮物絮凝效果較好,產(chǎn)生絮團(tuán)快且大,聚集也強(qiáng),更主要的是絮凝成本最低。
以上比較了陽(yáng)離子型、陰陽(yáng)兩性型、陰離子型聚丙烯酰胺對(duì)氨水中有機(jī)懸浮物的絮凝效果。針對(duì)pH>11的氨水,從形成絮團(tuán)的大小、聚集程度以及清液的亮度方面來(lái)看,陰離子型聚丙烯酰胺的絮凝效果較好。
2.2 不同分子量的陰離子型聚丙烯酰胺的絮凝效果
不同分子量的陰離子型聚丙烯酰胺的絮凝效果見(jiàn)表5。
表5 陰離子型聚丙烯酰胺的絮凝效果
PAM | 清液特征 | |
分子量/萬(wàn) | 用量/mL | |
500 | 2,4,8 | 很亮 |
600 | 2,4,8 | 較亮 |
700 | 2,4,8 | 較亮 |
800 | 2,4,8 | 較亮 |
900 | 2,4,8 | 次亮 |
1100 | 2,4,8 | 次亮 |
1200 | 2,4,8 | 次亮 |
1400 | 2,4,8 | 較不亮 |
針對(duì)不同加入量,隨著分子量變大,絮團(tuán)逐步變大,絮團(tuán)聚集力逐漸加強(qiáng),500萬(wàn)絮團(tuán)最小,1400萬(wàn)絮團(tuán)最大;清液亮度500萬(wàn)最亮,600,700,800萬(wàn)較亮,900-1200萬(wàn)次亮,1400萬(wàn)最不亮;過(guò)濾后的清液,500-1200萬(wàn)亮度差不多,1400萬(wàn)次亮。低分子量絮凝后清液亮,絮團(tuán)??;高分子量絮凝后絮團(tuán)大,清液亮度次之。陰離子型聚丙烯酰胺是依靠粘結(jié)架橋作用使負(fù)溶膠絮凝的,因此要求有足夠高的分子量。一般來(lái)講,分子量越大,絮凝活性越高。但分子量過(guò)高(如表5中分子量>1200萬(wàn))時(shí),隨著加入量變大,因其溶解性變差,加多時(shí)影響使用效果。在生產(chǎn)中為了既保證清液的亮度,又要操作方便,對(duì)該氨水選用分子量為1100萬(wàn)的陰離子型PAM比較合適。
2.3 陰離子型聚丙烯酰胺用量對(duì)絮凝效果的影響
絮凝劑的用量將在很大程度上影響絮凝的效果,適合的用量可使溶膠凝結(jié),不適合的用量反而導(dǎo)致溶膠粒子分散和穩(wěn)定。分子量1100萬(wàn)陰離子型聚丙烯酰胺的用量與絮凝效果的關(guān)系見(jiàn)表6。
表6 陰離子型聚丙烯酰胺的絮凝結(jié)果
聚丙烯酰胺/mL | 絮團(tuán)特征 | 清液特征 |
2 | 小且少,出現(xiàn)慢 | 不亮 |
4 | 大量絮團(tuán) | 混濁不亮 |
6 | 絮團(tuán)大 | 清亮 |
8 | 絮團(tuán)大,且多 | 較亮 |
10 | 絮團(tuán)較小,產(chǎn)生也慢,但絮團(tuán)多 | 液體更清亮 |
12 | 絮團(tuán)較小,產(chǎn)生更慢 | 不透亮,有些渾濁 |
由表6可知,當(dāng)加入量為6mL/400mL時(shí),絮團(tuán)大,清液亮;當(dāng)加入量≥10mL/400mL,因產(chǎn)生膠體保護(hù)作用,凝聚的溶膠重新分散,反而更渾濁了,影響使用效果。
2.4 陰、陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺相結(jié)合的絮凝效果
為了使絮團(tuán)的疏水性變的更好(見(jiàn)圖1),對(duì)陰、陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺做了結(jié)合絮凝實(shí)驗(yàn)。絮凝工藝:在140r/min攪拌下,加入陰離子型聚丙烯酰胺,攪拌1min,漸減到60r/min時(shí)加入陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺,攪拌5min;絮凝劑的加入方式為在液面下1cm處瞬時(shí)用洗耳球擠入。
陰、陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺相結(jié)合的絮凝效果見(jiàn)表7。
表7 陰、陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺相結(jié)合的絮凝效果
陰離子型聚丙烯酰胺 | 陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺 | 絮團(tuán)特征 | 清液特征 | |||
分子量/萬(wàn) | 用量/mL | 分子量/萬(wàn) | 離子度/% | 用量/mL | ||
500 | 6 | 500-800 | 20-25 | 1 | 絮團(tuán)較小,聚集力較弱,絮團(tuán)比較零散 | 較亮 |
1100 | 6 | 未加入 | 絮團(tuán)一般,聚集力強(qiáng),上浮快,絮團(tuán)收縮弱 | 清亮 | ||
1100 | 6 | 500-800 | 20-25 | 1 | 絮團(tuán)較大,聚集力較強(qiáng),上浮較快,絮團(tuán)總體之較小 | 較清亮 |
1100 | 6 | 500-800 | 20-25 | 2 | 絮團(tuán)較大,聚集力較強(qiáng),上浮較快,疏水性較好,絮團(tuán)總體積較小 | 較清亮 |
由表7可知,陰、陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺相結(jié)合后能同時(shí)兼顧清液的亮度和絮團(tuán)的較好再現(xiàn)方式。當(dāng)陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為1100萬(wàn))加入量為6mL,陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量為500-800萬(wàn),離子度為20%-25%)加入量為2mL時(shí),絮凝效果比較理想。適當(dāng)?shù)脑黾有┻\(yùn)行成本是可以的。加入一定量的陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺,使絮團(tuán)的疏水性更好,絮團(tuán)的含水率更低,絮團(tuán)的聚集性更強(qiáng),更適合快速的大生產(chǎn)操作。
2.5 不同種類的PAM的絮凝效果
不同種類的PAM對(duì)該氨水中有機(jī)懸浮物的絮凝效果見(jiàn)圖2。
a.陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為1100萬(wàn)),加入量為15mL/L,陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量為500~800萬(wàn),離子度為20%~25%),加入量為5mL/L;
b.陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為1100萬(wàn)),加入量為15mL/L;
c.陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為500萬(wàn)),加入量為15mL/L;
d.GSP-405D陰、陽(yáng)兩性離子型聚丙烯酰胺,加入量為10mL/L;
e.陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量為500~800萬(wàn),離子度為20%~25%),加入量為15mL/L。
絮團(tuán)體積的變化率=Vt/V0×100%
式中:
Vt—絮凝t分鐘時(shí)絮團(tuán)的體積,mL;
Vo—未絮凝時(shí)絮團(tuán)的初始體積,mL。
由圖2可知,當(dāng)t=20min,Va<Vb<Vc<Vd<Ve;當(dāng)t=100min,Va<Vb<Vc<Ve<Vd;由兩式可得出Va最小,說(shuō)明a種組合絮凝方式較理想;當(dāng)t=30-50min,陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺絮凝的絮團(tuán)體積減少幅度較大,此時(shí)極強(qiáng)的疏水性充分顯示出來(lái);在50min內(nèi), 每一種絮團(tuán)體積隨時(shí)間延長(zhǎng)均在變??;在50-100min內(nèi),每一種絮團(tuán)體積基本不變化。當(dāng)絮凝時(shí)間達(dá)到100min時(shí),絮團(tuán)Va小于初始體積的5%。
3、結(jié)論
采用陰、陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺相結(jié)合的絮凝方式能較好地絮凝氨水中的有機(jī)懸浮物,較好的方式為:將陰離子型聚丙烯酰胺(分子量為1100萬(wàn),離子度≤25%,濃度為1‰) 在攪拌轉(zhuǎn)速為140r/min時(shí),每升氨水中瞬時(shí)加入絮凝液15mL,攪拌1min,漸減到轉(zhuǎn)速為60r/min時(shí),瞬時(shí)加入陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(分子量為500-800萬(wàn),離子度為20%-25%,濃度為1‰)5mL/L,攪拌5min,靜止1h。隨后將氨水上面的絮團(tuán)處理掉。